Таблица 6. Стандартные электродные потенциалы Е°298 некоторых окислительно-восстановительных систем в водных растворах
|
Окисленная форма |
Восстановленная форма |
Е°298, В |
Окисленная форма |
Восстановленная форма |
Е°298, В |
|
К+ |
K |
-2,923 |
O2 + 2H+ |
H2O2 |
+0,68 |
|
Na+ |
Na |
-2,714 |
Fe3+ |
Fe2+ |
+0,77 |
|
Mg2+ |
Mg |
-2,37 |
Ag+ |
Ag |
+0,80 |
|
Al3+ |
Al |
-1,7 |
NO3- + H+ |
NO + H2O |
+0,96 |
|
Mn2+ |
Mn |
-1,18 |
Br2 |
2Br |
+1,07 |
|
SO42- + H2O |
SO32- + OH- |
-0,93 |
IO3- + H+ |
I-+ H2O |
+1,09 |
|
Zn2+ |
Zn |
-0,763 |
IO3- + H+ |
I2 + H2O |
+1,19 |
|
Fe2+ |
Fe |
-0,44 |
O2 + H+ |
H2O |
+1,228 |
|
Sn2+ |
Sn |
-0,136 |
Cr2O72- + H+ |
Cr3+ + H2O |
+1,33 |
|
CrO42- + H2O |
CrO2- + OH- |
-0,13 |
Cl2 |
2Cl- |
+1,36 |
|
Pb2+ |
Pb |
-0,126 |
ClO3- + H+ |
Cl- + H2O |
+1,45 |
|
2H+ |
H2 |
0,000 |
ClO3- + H+ |
Cl2 + H2O |
+1,47 |
|
SO42- + H+ |
SO32- + H2O |
+0,22 |
MnO4- + H+ |
Mn2+ + H2O |
+1,51 |
|
Cu2+ |
Cu |
+0,34 |
MnO4- |
MnO2 + H2O |
+1,69 |
|
O2 + H2O |
OH- |
+0,401 |
H2O2 +H+ |
H2O |
+1,77 |
|
I2 |
2I- |
+0,54 |
BiO3- + H+ |
Bi3+ + H2O |
+1,80 |
|
AsO43- + H+ |
AsO2- + H2O |
+0,56 |
F2 |
2F- |
+2,87 |
301. Определите заряд комплексного иона, координационное число и степень окисления комплексообразователя в соединениях:
К3[Сг(CN)6]; Na[Ag(NO2)2]; K2[MoF8]; [Co(H2O)2(NH3)3Cl]CI2. Решение.
302. Составьте координационные формулы семи комплексных соединений, которые можно получить из сочетания частиц Со3+, NH3, NO2-, К+. Напишите уравнения их диссоциации в водных растворах; Какое из этих соединений является комплексным неэлектролитом? Координационное число СО3+ равно 6. Решение.
303. Составьте координационные формулы и напишите уравнения диссоциации комплексных соединений платины PtCl2 * 4NH3; PtCl2 * 3NH3; PtCI2 * 2NH3; PtCl2 * KCl * NH3; PtCl2 * 2KCl в водных растворах. Какое из этих соединений является комплексным неэлектролитом? Координационное число Pt2+ равно 4. Решение.
304. Составьте координационные формулы и напишите уравнения диссоциации комплексных соединений СоВг3 * 4NНз * 2Н2О; СоС1з * 4NНз; СоС1з * 4NНз * Н2O; Co(CN)3 * 3KCN в водных растворах. Координационное число Со3+ равно 6. Решение.
305. Определите заряд (х) следующих ионов: a) [Pd(NH3)2(H2O)Cl]x; б) [Co(NO2)4(NH3)2]x; в) [PtCl(OH)5]x; г) [Au(CN)2Br2]x. Степени окисления комплексообразователей: а) +2; б) +3; в) +4; г) +3. Напишите формулы соединений, содержащих эти комплексные ионы. Решение.
306. Приведите по два примера катионных, анионных и нейтральных комплексов. Укажите, чему равны степень окисления и координационное число комплексообразователя в каждом из них. Решение.
307. Что называется константой нестойкости комплексного иона? Напишите выражение константы нестойкости для комплексных ионов: [СuСl2]-- ; [Cu(NH3)4]2+; [Fe(CN)6]3-. Решение.
308. Растворы солей кадмия образуют со щелочами осадок Cd(OH)2, а с сероводородом — осадок CdS; Чем можно объяснить, что раствор тетрацианокадмата (II) калия K2[Cd(CN)4], образует осадок с сероводородом и не дает осадка со щелочью? Решение.
309. Чем можно объяснить, что при действии КСl на продукт взаимодействия AgNO3 с аммиаком осадок AgCl не образуется, тогда как с KI образуется осадок AgI? Составьте уравнения соответствующих реакций. Решение.
310. Какой комплексный ион должен быть прочнее: [Co(NH3)6]2+ или [Co(NH3)6]3+; [Fe(CN)6]3- или [Fe(CN)6]4-; [Cd(NH3)4]2+ или [Cd(CN)4]2-? почему? Ответьте, не прибегая к числовым величинам констант нестойкости. Решение.
311. Какие комплексные соединения называют двойными солями? Напишите уравнения диссоциации солей K4[Fe(CN)6] и (NH4)2Fe(SO4)2. К каждой из них прилили раствор щелочи. В каком случае выпадает осадок гидроксида железа? Решение.
312. Почему при добавлении азотной кислоты к раствору хлорида диамминсеребра (I) [Ag(NH3)2]Cl образуется осадок AgCl? Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения реакции и объясните причину разрушения комплексного иона. Решение.
313. Растворы солей меди со щелочами образуют осадок Сu(ОН)2, а с сероводородом — осадок CuS. Чем можно объяснить, что концентрированный раствор сульфата тетраамминмеди (II) [Cu(NH3)4]SO4 образует осадок с сероводородом и не дает осадка со щелочью? Решение.
314. Иодид серебра растворяется в KCN и. не растворяется в аммиаке. Напишите уравнение этой реакции. Исходя из этого решите, какой комплексный ион: [Ag(NH3)2]+ или [Ag(CN)2]-- имеет меньшее значение константы нестойкости? Решение.
315. При прибавлении KCN к раствору сульфата тетраамминцинка [Zn(NH3)4]SO4 образуется растворимый тетрацианоцинкат калия К2 [Zn(CN)4]. Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения реакции. Константа нестойкости какого иона: [Zn(NH3)4]2+ или [Zn(CN)4]2- больше? почему? Решение.
316. Какие комплексные соединения называют ацидокомплексными и какие аутокомплексными? Приведите примеры. Решение.
317. Какие комплексные соединения называют изомерами? Приведите примеры гидратной, ионизационной и пространственной изомерии комплексных соединений. Решение.
318. Как метод ВС объясняет октаэдрическое строение карбонила хрома? Почему в данном соединении координационное число хрома (0) равно 6? Решение.
319. Как метод ВС объясняет тетраэдрическое строение иона [Zn(NH3)4]2+? Почему координационное Zn2+ равно 4? Решение.
320. Как метод ВС объясняет тетраэдрическое строение карбонила никеля? Почему в данном соединении координационное число никеля (0) равно 4? Решение.
